氟是水处理中极难处理的物质,目前国内外处理含氟废水的方法有多种,常用方法主要有沉淀法、混凝法、电凝聚法、离子交换法、电渗析法、反渗透法、吸附法等。
深度除氟常用的两种方法:
1.沉淀法
几种典型的沉淀方法主要有石灰沉淀法、磷酸盐沉淀法和冰晶石沉淀法。对于较高浓度的含氟废水,投加石灰,使氟离子与钙离子生成氟化钙沉淀除去。石灰和硫酸钙价格便宜,但溶解度较小,只能以乳状液形式投加。由于生成的氟化钙沉淀包裹在Ca(0H)2或CaS04颗粒表面,使之不能被充分利用,因而用量很大;投加石灰乳时,即使其用量大到使废水pH达到12,也只能使废水中氟的浓度下降到15mg/L左右,且水中悬浮物含量较高。采用可溶性钙盐(CaC12)和石灰联合处理是钙盐沉淀法的一大进步。可溶性钙盐代替石灰,都是以难溶性氟化钙加以固定。
该工艺具有方法简单、处理方便、费用低等优点。但新生成的氟化钙在水中有一定的溶解度(常温时为16.3mg/L)。此外,废水的某些组分如S042-等阴离子会吸附在新形成的氟化钙微细晶粒表面,减缓氟化钙晶粒的进一步生长,致使氟化钙沉淀不易从水中析出。因此处理后废水往往含氟量为20~30mg/L,仍高于国家排放标准(10mg/L),很难达标。另外还存在泥渣沉降缓慢、脱水困难等缺点。
2.混凝法
混凝沉淀法主要采用铁盐和铝盐两大类混凝剂除去工业废水中的氟。其机理是利用混凝剂所含金属离子在水中形成细微的胶核或绒絮体,这些带正电的胶粒吸附水中的F-,使胶粒相互凝聚为较大的絮状物沉淀,以达到除氟的目的。
絮凝沉淀法具有药剂投加量少、处理量大、一次处理后可达国家排放标准的优点。混凝剂经混凝作用在含氟水中产生絮状混凝吸附降氟。但絮凝沉淀处理费用较大,产生的污泥量多,氟离子去除效果受搅拌条件、沉降时间等操作因素及水中S042-、C1-等阴离子的影响较大,出水水质不够稳定。此外,大量的铁盐、铝盐投加会造成出水中铁、铝离子浓度增高,而水中过量铁、铝离子对人体的危害己越来越引起人们的关注。